認(rèn)識(shí)六價(jià)鉻
六價(jià)鉻為吞入性毒物/吸入性極毒物，皮膚接觸可能導(dǎo)致敏感；更可能造成遺傳性基因缺陷，吸入可能致癌，對(duì)環(huán)境有持久危險(xiǎn)性。但這些是六價(jià)鉻的特性，鉻金屬、三價(jià)或四價(jià)鉻并不具有這些毒性。六價(jià)鉻是很容易被人體吸收的，它可通過(guò)消化、呼吸道、皮膚及粘膜侵入人體。有報(bào)道，通過(guò)呼吸空氣中含有不同濃度的鉻酸酐時(shí)有不同程度的沙啞、鼻粘膜萎縮，嚴(yán)重時(shí)還可使鼻中隔穿孔和支氣管擴(kuò)張等。經(jīng)消化道侵入時(shí)可引起嘔吐、腹疼。經(jīng)皮膚侵入時(shí)會(huì)產(chǎn)生皮炎和濕疹。危害最大的是長(zhǎng)期或短期接觸或吸入時(shí)有致癌危險(xiǎn)。
關(guān)于消費(fèi)品領(lǐng)域六價(jià)鉻法規(guī)
我國(guó)是貿(mào)易大國(guó)，自從加入了WTO，中國(guó)在國(guó)際貿(mào)易上表現(xiàn)非?；钴S，與國(guó)外貿(mào)易上互通有無(wú)。由于中國(guó)的商品物美價(jià)廉，面對(duì)貿(mào)易逆差西方各國(guó)對(duì)我們國(guó)家的出口商品豎起來(lái)一道道技術(shù)壁壘。在消費(fèi)品領(lǐng)域，各國(guó)對(duì)六價(jià)鉻的管控都非常嚴(yán)格，Rohs六價(jià)鉻的限值為1000ppm，對(duì)應(yīng)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)為IEC62321:2017；皮革六價(jià)鉻為3ppm，對(duì)應(yīng)的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)為ISO17075-1:2017和ISO17075-2:2017；玩具六價(jià)鉻的限值，I類(lèi)玩具0.02ppm，二類(lèi)玩具0.005ppm，III類(lèi)玩具0.053ppm，對(duì)應(yīng)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)為EN71-3:2019。
皮革和毛皮六價(jià)鉻
皮革制品因?yàn)榱鶅r(jià)鉻超標(biāo)，出口召回案例常有發(fā)生。2017年5月國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織更新和增加兩個(gè)關(guān)于皮革六價(jià)鉻的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)ISO15075-1(UV法)和ISO17075-2(色譜法)。據(jù)統(tǒng)計(jì)，在快速預(yù)警系統(tǒng)（RAPEX）發(fā)布召回的鞋類(lèi)產(chǎn)品通報(bào)中，因?yàn)榱鶅r(jià)鉻含量超標(biāo)（歐盟標(biāo)準(zhǔn)中皮革六價(jià)鉻的限值為3mg/kg）被召回的占比達(dá)81%。為了與國(guó)際檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)接軌，降低我國(guó)企業(yè)因?yàn)榱鶅r(jià)鉻超標(biāo)而發(fā)生貨物召回事件的風(fēng)險(xiǎn)，在2017年8月，廣州譜臨晟等單位接到國(guó)家皮標(biāo)委的任務(wù)：起草“皮革和毛皮 化學(xué)試驗(yàn) 六價(jià)鉻含量的測(cè)定：色譜法”。譜臨晟接到任務(wù)后，快速做出響應(yīng)，收集行業(yè)信息、了解目前對(duì)于皮革六價(jià)鉻的檢測(cè)遇到的難題，研究對(duì)策，制定實(shí)驗(yàn)路線。經(jīng)過(guò)三個(gè)月的技術(shù)攻關(guān)，譜臨晟做了大量的皮革樣品的實(shí)驗(yàn)，摸清楚皮革的基體，確定提取方案、儀器條件，解決了皮革六價(jià)鉻存在顏色干擾、回收率低等技術(shù)難題。
皮革和毛皮六價(jià)鉻含量的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布
2019年12月31日，國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理局和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)聯(lián)合發(fā)布GB/T38402-2019色譜法測(cè)定皮革六價(jià)鉻含量。此次皮革和毛皮六價(jià)鉻含量的測(cè)定發(fā)布了兩個(gè)方法分別是GB/T22807-2019分光光度法和GB/T38402-2019色譜法。值得注意的是，這兩個(gè)手段檢測(cè)皮革和毛皮六價(jià)鉻含量（當(dāng)一些樣品存在有顏色干擾，或者脫色效果不佳，或回收率不好）而發(fā)生爭(zhēng)議時(shí)，以GB/T38402-2019標(biāo)準(zhǔn)方法結(jié)果為準(zhǔn)。見(jiàn)下圖：
GB/T38402-2019附錄D技術(shù)路線
附錄D是采用離子色譜柱后衍生法測(cè)定六價(jià)鉻，原理示意圖如下：
樣品經(jīng)過(guò)前處理后，溶液過(guò)濾至把進(jìn)樣小瓶，自動(dòng)進(jìn)樣器把待測(cè)樣品吸到定量環(huán)，淋洗液泵輸送淋洗液把定量環(huán)的樣品推到陰離子交換色譜柱，經(jīng)過(guò)色譜分離，衍生泵輸送二苯卡巴肼與六價(jià)鉻反應(yīng)顯色，TLD檢測(cè)器在540nm進(jìn)行檢測(cè)，保留時(shí)間定性，峰面積定量。
GB/T38402-2019檢測(cè)六價(jià)鉻含量，前處理提取后可以直接上機(jī)，無(wú)需脫色，實(shí)驗(yàn)表明不脫色的情況下回收率良好，在90%-110%。該法具有簡(jiǎn)單便捷、分析速度快、抗干擾能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。